聚碳酸酯是非结晶性塑料，在通常的成型加工条件下很少结晶。特定条件下，如用溶液法制备薄膜时，出现正交晶系的结晶结构。

定向作用指的是聚碳酸酯熔体在外力作用下流动时，由于剪切效应，分子在很大程度上顺着流动方向作平行排列。当外力停止或减弱时，分子热运动使定向了的分子链、分子链段改变构象，回复到能量最低的平衡状态，此为大分子的松弛过程。聚碳酸酯分子链，由于分子主链中苯环围绕碳．碳键旋转时，两个侧甲基空间位阻较大，旋转困难，所以分子链刚性大，松弛过程缓慢，容易产生应力开裂。熔体温度降到玻璃化温度时，定向分子来不及松弛的部分就冻结起来，因而制品内部松弛程度各不相同，被强迫冻结的定向分子力图改变构象所产生的力即内应力。内应力与材料的抗开裂能力平衡时制品不会出现开裂现象。分子量高、分子量分布窄、热稳定性好的材料其抗开裂能力较强。减少定向作用，促进松弛过程及提高材料抗裂能力，都是解决制品开裂的方法。